聚合

单体 分子 可能会在饱和的分子键断裂时发生聚合。除了分子以外，还有一个自由基。 自由基 的反应性非常强，即：其会尽快寻找一个结合配偶体，使其开放键重新饱和。如果在此自由基周围存在大量其他自由基，则一个自由基很可能会找到另一个自由基，并与其共同形成一个重分子，这样其便不再是单体了。 重分子同样能够以自由基的形式存在，并与其他较重的自由基发生反应。自由基的游离键通常是碳键。两个自由碳键可通过单键和双键非常容易地相互结合，并彼此形成饱和。如果由此所产生的较大分子重新形成自由基，并在此自由基处积聚其他碳键，则聚合物原则上会以这种方式增长任意多数量的碳键。
在发生针对性聚合反应的时候，可通过在反应混合物中混合自由基清除剂来对平均链长加以限制。这是一种分子，其自由基同样极易积聚自由碳键，并同时形成稳定的键。这种过程被称为断裂反应。特别是可以通过高能辐射触发分子键的分裂，以形成自由基。在 等离子体 中会产生高能 紫外线辐射。这确保了在等离子气体混合物中，除了 离子 和分子以外，还会形成自由基。等离子体借此能够很好的用于触发聚合反应。这也正是 等离子体聚合的作用方式的基础。